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当分子吸收一定量的光**被活化到激发态。实际上,这并非是**可能的过程。由于可见和紫外光区域的光的能量与共价键的能量相当,处于同一数量级,所以另外一种可能**是分子分解成两部分,这个过程即光解过程。
光解可以将分子分解成两个小分子或者两个自由基。尽管存在把分子分解成两个小的离子的可能,但是这种情况却很少见。一旦光解产生了自由基,除了由于它们处于激发态而导致的差异之外,这样产生的自由基的性质和通过其它途径得到的自自由基是一样
1.光的能量把分子提高到足够高的振动动能级,使得其高于E2曲线的右半部分(图7.2中的A线)。在这种情况下,激发态的分子在振动上分解。
2.即使激发到了一个较低的振动能级,在E2曲线的内部(如V1或V2位置)分子也可以分解解,如图7.2所示,激发态的平衡距离比基态的要大。 Franck-Condon原理则表明电子的跃迁速度比振动的速度快很多(跃迁需要约约10-15s,振动需要约10-12s)。于是,当一个电子被突然激发而跃迁,即使是到一个较低的振动能级,原子之间的距离也基本上不变,但是此时该键**像一个被压缩的弹簧,这种情况只有用一种足以使键破坏的向外的振动才可解
3.有些情况下激发态是全解离的(如图7.3),也**是说,原子之间的距离使得吸引不再大于排斥,于是共价键**会断裂。例如,氢气分子的σ→σ*类型跃迁总是导致氢键断裂。
编辑
【大气中的光解作用】
大气中**常见的光解作用有两种。
1.O3+ hν → O2+ O1Dλ< 320 nm
臭氧被光分解成了氧分子和一个处于激发态的氧原子 O1D。这一氧原子会和空气中的水分子作用而生成氢氧自由基:
O1D+ H2O → 2OH
自由基为活性较高的原子或原子团,这些氢氧自由基会氧化碳氢化合物,因而有如同清洁剂的效果。
2是:?NO2+ hν → NO + O
这是对流层中的臭氧形成的主要化学作用。
【水在叶绿体中的光解】
H2O→O2(氢元素用来与二氧化碳合成有机物)
光合作用 H2O+CO2→(光,叶绿体)O2+有机物(有机物大部分是淀粉C6H10O5)
水的光解在叶绿体进行,在光的作用下分解水并释放氧气的过程**由英国人希尔证实。这是绿色植物特有的生理现象。
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